Квантовая химия: что за дисциплина?

Квантовая химия — это дисциплина на стыке химии и философии, которая объясняет химические явления через законы квантовой механики. Она помогает объяснить процессы, которые невозможно понять с точки зрения классической химии: почему атомы образуют именно такие связи, откуда берутся спектры, почему молекулы имеют определённую форму, как электроны распределяются в пространстве.

Что изучает квантовая химия

Квантовая химия исследует строение атомов и молекул, основываясь на уравнении Шрёдингера и поведении электронов как квантовых объектов. Квантовая химия сформировалась из уравнения Шрёдингера, но на этом история дисциплины не заканчивается. Когда речь заходит о релятивистских эффектах, особенно для тяжёлых атомов, высокоточных расчётов, обычно применяется уравнение Дирака.

Квантовая химия объясняет:

  • как формируются химические связи, почему они формируются именно так
  • почему молекулы имеют определённую структуру
  • как распределяются электронные облака
  • почему вещества обладают цветом, запахом
  • реакции на уровне электронов

Основная идея: электроны — это волны

В квантовой химии электрон — волновая функция (Это не волна, как на воде, а фактически речь идет о математическом распределении вероятности), распределённая в пространстве. Это распределение определяет:

  • длину связи
  • её прочность
  • форму молекулы
  • реакционную способность

Чтобы описать молекулу, обычно решают уравнение Шрёдингера. Решение даёт:

  • уровни энергии
  • форму атомных (электронных)  орбиталей
  • распределение электронов
  • свойства молекулы

 Методы квантовой химии

Существует несколько подходов, каждый со своими преимуществами.

  • Метод Хартри–Фока — базовый, относительно быстрый, но в значительной степени приближённый
  • Теория функционала плотности — популярный метод сегодня
  • Пост‑Хартри–Фок — более точный метод, чем метод Хартри–Фока
  • Квантовая динамика — моделирование движения атомов

Все методы квантовой химии — от Хартри–Фока до пост‑Хартри–Фока — приблизительные. Точное решение уравнения Шрёдингера для молекул невозможно получить аналитически, кроме молекулы водорода. В настоящий момент методы квантовой химии продолжают развиваться, появляются новые методы.

Все методы на текущий момент — это компромисс между:

  • точностью
  • вычислительной сложностью
  • размером анализируемой системы

Методы квантовой химии дают отличную точность, когда система:

  • небольшая (до десятков атомов)
  • не имеет сильной корреляции электронов
  • не содержит сверхтяжёлых элементов
  • не находится в экстремальных условиях

Где применяется квантовая химия

Она используется там, где важно понять поведение вещества на уровне электронов:

  • разработка лекарств
  • создание катализаторов
  • моделирование материалов
  • изучение наноструктур
  • разработка батарей и солнечных элементов
  • исследование атмосферной химии
  • квантовое моделирование биомолекул

Эмиссионный спектр

Эмиссионный спектр — это один из самых фундаментальных феноменов в физике и химии. Он показывает, какие именно длины волн излучает атом или молекула, когда электроны переходят с более высоких энергетических уровней на более низкие.

Согласно теориям квантовой химии, электроны в атомах занимают дискретные энергетические уровни. Эмиссионный спектр — это экспериментальное подтверждение этого факта.